第五章 化學分析法
第1節(jié) 重量分析法
重量分析法：以質量為測量值的分析方法。將被測組分與其他分離，稱重計算含量。精確到0.1-0.2 %
對低含量組分測定誤差較大，盡量避免用。水分測定，藥品中水中不溶物、熾灼殘渣、灰分仍用。
一、揮發(fā)法：利用被測組分具有揮發(fā)性或將其轉化為揮發(fā)性物質，稱取揮發(fā)前后揮發(fā)性物質算含量。
1、 直接揮發(fā)法：測吸收劑增加的量
2、 間接揮發(fā)法：測樣品所減少的量
二、萃取法：(提取重量法)用互不相容的溶劑萃取后稱重，適用于有機藥物的測定。
三、沉淀法：沉淀形式-稱量形式
步驟：取樣-溶解-加沉淀劑使其沉淀-過濾-洗滌-干燥(或熾灼)-至垣重-稱量-計算
重量分析法對沉淀形式要求：沉淀溶解度小，要純凈，易于過濾和洗滌，易于轉化為稱量形式。
重量分析法對稱量形式要求：稱量形式的組成應固定，化學穩(wěn)定性高，分子量要大。
1、 沉淀形成的過程包括晶核的生長和沉淀微粒的生長兩個過程。
2、 影響沉淀溶解度的因素： 沉淀溶解損失不3、 超過0.2mg 不4、 影響。
(1)同離子效應：當沉淀反應達到平衡后，向溶液中加入過量的沉淀劑，則構晶離子(與沉淀組分相同的離子)濃度增大，使沉淀的溶解度降低的效應，稱為同離子效應。
加入沉淀劑一般過量，易揮發(fā)過量50-100%，不揮發(fā)過量20-30% 。
(2)鹽效應：由于強電解質的存在而引起沉淀溶解度增大的現象，稱鹽效應。
(3)酸效應：溶液的酸度對沉淀溶解度的影響稱酸效應。 對弱酸鹽影響較大。
(4)絡合反應：進行沉淀反應時，若溶液中存在有能與構晶離子生成可溶性絡合物的絡合劑時，則會使沉淀溶解度增大，甚至不產生沉淀，這種現象稱絡合效應。
5、 影響沉淀純度的因素：
(1)共沉淀：產生原因有表面吸附(主要)、形成混晶、包埋或吸留(不能清洗除去，重結晶陳化)
(2)后沉淀：放置過程中沉淀吸出。
第二節(jié) 酸堿滴定法
酸堿滴定法：利用酸和堿在水中以質子轉移反應為基礎的滴定分析方法。
(1) 強酸滴定強堿： 如naoh滴定hcl
一般濃度以0.1000mol /l ，突躍范圍4.3-9.7，指示劑 ：酚酞、甲基紅、甲基橙
(二)強堿滴定弱酸： 如naoh滴定hac，突躍范圍ph 7.74-9.7 ，計量點ph8.72 。選堿性范圍指示劑酚酞、百里酚酞。不能用酸性指示劑甲基紅，甲基橙。
(三)強酸滴定弱堿：hcl 滴定nh .h o ，ph6.24-4.3 ，計量點ph5.28 ，選甲基紅、溴甲酚綠 。
(四)強堿滴定多元酸：兩個計量點，用甲基橙和酚酞的混合指示劑。
第3節(jié) 沉淀滴定法
沉淀反應必須定量、迅速、有指示劑確定終點、吸附現象不妨礙終點。生成難溶性銀鹽的反應。
銀量法：利用agno 為標準溶液的沉淀滴定法。按所用指示劑不同分：
1、 鉻酸鉀法(mohr法)：在中性溶液中，2、 加入k cro (1ml)作指3、 示劑，4、 用agno 標5、 準液滴定 。
滴定條件：指示劑用量適當、酸度不過低過高、劇烈振搖、不宜測定i 和scn、除去干擾離子。
6、 鐵礬指7、 示劑法(volhard法)：用nh scn為標8、 準溶液，9、 fe為指10、 示劑，11、 在硝酸酸性液中測定。
滴定條件：被測物cl時，注意沉淀轉化（過濾、加有機溶劑、用高濃度fe指示）、強酸中
三、吸附指示劑法（fajans法）：用硝酸銀標準溶液和吸附指示劑確定終點的方法。
第四節(jié) 配位(絡合)滴定法
edta(二乙胺四乙酸)與金屬離子絡合的特點：幾乎全部、1：1關系、可在水中滴定、大多無色
影響絡合反應平衡因素：酸度增高，my穩(wěn)定性降低；其他絡合劑存在時也降低my穩(wěn)定性。
第5節(jié) 氧化還原滴定法
涉及電子轉移的反應叫氧化還原反應，獲得電子的物質稱氧化劑(電位高)，失去電子的物質稱還原劑。
氧化還原反應是否完全用平衡常數k，k值越大，反應進行越完全，不說明反應速度 。
指示劑三類：自身指示劑、特殊指示劑和氧化還原指示劑。
氧化還原滴定方法：
(一)、碘量法：1、直接碘量法：終點：過量一滴i與淀粉(ki液)生成藍色吸附物。碘本身淡黃色。
條件：只能在酸性、中性、弱堿性進行。避免曝光和放置時間長(氧化)。
2、間接碘量法：只能在弱酸性、中性、弱堿性進行，增大ki量。
(二)、溴量法：主要測定芳香胺類和酚類有機藥物。苯環(huán)上有羥基和氨基，鄰位和對位氫易溴代反應。
一般用定量的溴酸鉀與過量的溴化鉀產生新生態(tài)的溴來代替。提高溫度加快反應。
(三)、鈰量法：用鄰二氮菲亞鐵作指示劑 優(yōu)點：ce (so ) ，穩(wěn)定，長時、曝光、加熱不引起濃度變化 、在hcl下測定、大部分有機物不作用，特別適合糖漿劑、片劑等制劑測定。
