第十六章   生物堿類藥物的分析 
第一節(jié) 典型藥物的結(jié)構(gòu)與化學(xué)性質(zhì) 
一、苯烴胺類：鹽酸麻黃堿(左旋體)  、  鹽酸偽麻黃堿(右旋體) 
二、托烷類：硫酸阿托品(消旋體)、氫溴酸山莨菪堿(左旋體) 
三、喹啉類：硫酸奎寧(左旋體)、硫酸奎尼丁(右旋體) 
四、異喹啉類：鹽酸嗎啡(有酚羥基)、磷酸可待因(無酚羥基) 
6、 吲哚類：硝酸士的寧、利血平 
7、 黃嘌8、 呤類：咖啡因、茶堿 
第二節(jié)  鑒別試驗 
一、特征鑒別反應(yīng)： 
1、雙縮脲反應(yīng)：芳環(huán)側(cè)鏈具有氨基醇結(jié)構(gòu)的特征反應(yīng)。鹽酸麻黃堿和偽麻黃堿堿液中與硫酸銅 
2、vitali反應(yīng)：托烷生物堿的特征反應(yīng)。硫酸阿托品和氫溴酸山莨菪堿均有此反應(yīng)。 
3、綠奎寧(thalleiaqllin)反應(yīng)：含氧喹啉衍生物的特征反應(yīng)。硫酸奎寧、硫酸奎尼丁均顯。 
5、 marquis反應(yīng)：嗎啡生物堿的特征反應(yīng)。 
6、 frohde反應(yīng)：嗎啡生物堿的特征反應(yīng) 
7、 官能團(tuán)的反應(yīng)：吲哚生物堿的特征反應(yīng)。利血平與芳醛縮合 
8、 紫脲酸銨反應(yīng)：黃嘌9、 呤類生物堿的特征反應(yīng) 
10、 還原反應(yīng)：鹽酸嗎啡(弱還原性，11、 還原鐵氰化鉀)和磷酸可待因(無還原性無此反應(yīng))區(qū)分反應(yīng) 
二、一般鑒別試驗： 
    1、熔點測定法：氨茶堿、磷酸可待因用此法 
    2、顯色反應(yīng)：大多生物堿與顯色劑顯色，有濃硫酸、濃硝酸、鉬硫酸、釩硫酸、甲醛硫酸等。 
    3、沉淀反應(yīng)：生物堿在酸性液中與重金屬鹽類(碘化鉍鉀、碘化汞鉀、碘-碘化鉀、二氯化汞)和大分子酸(磷鉬酸、硅鎢酸)生成難溶性沉淀。 
    4、紫外光譜法： 
8、 紅外吸收光譜法： 
9、 薄層色譜法：中國藥典用薄層色譜法對阿片進(jìn)行鑒別。 
第三節(jié)  特殊雜質(zhì)檢查 
第四節(jié)  含量測定 
1、 非水溶液滴定法： 
1、氫鹵酸鹽測定：滴定生物堿的氫鹵酸鹽時，加入醋酸汞的冰醋酸溶液，使氫鹵酸生成在冰醋酸中難解離的鹵化汞，消除滴定影響。理論量的2.4倍。 
2、硫酸鹽的測定：在冰醋酸介質(zhì)中只能被滴定至硫酸氫鹽。 
3、硝酸鹽的測定：在冰醋酸中為弱酸，但具有氧化性，使指示劑變色，故用電位法。 
9、 磷酸鹽的測定：酸性極弱，10、 可按常法測定。 
2、 提取中和法：原理：利用生物堿鹽類溶于水，而3、 生物堿不4、 溶于水。 
1、堿化：氨水為常用的堿化試劑。 
2、提取溶劑：氯仿是最常用的提取試劑。提取4次。提取終點(加生物堿沉淀劑無沉淀產(chǎn)生) 
3、滴定 
5、 酸性染料比色法：酸性染料有甲基橙、溴麝香草酚藍(lán)、溴甲酚綠等。 
影響定量分析的因素：水相的最適ph值和有機(jī)溶劑對的提取完全是酸性染料比色法的實驗關(guān)鍵 
1、水相的最適ph值                          2、酸性染料的影響 
3、有機(jī)溶劑的影響：氯仿和二氯甲烷常用        4、水分的影響：嚴(yán)防水分混入  
      5、共存物的影響：強(qiáng)酸有干擾 
6、 紫外分光光度法：利血平  

第十七章  糖類和苷類藥物的分析 
第一節(jié)  糖類藥物的分析 
一、基本性質(zhì)：葡萄糖屬單糖 
二、鑒別試驗： 
    1、灼燒試驗：蔗糖鑒別 
    2、fehling反應(yīng)：醛基或酮基有還原性，在堿性酒石酸銅(fehling試液)中還原銅成氧化亞銅。 
                   無水葡萄糖、葡萄糖注射液、葡萄糖氯化鈉注射液均用此法鑒別。蔗糖 
三、葡萄糖與乳糖的雜質(zhì)檢查： 
    1、葡萄糖一般檢查項目： 
      (1)酸度、氯化物和硫酸鹽       (2)溶液的澄清度與顏色：檢查水中不溶性物質(zhì)或有色雜質(zhì)。   
  (3)乙醇溶液的澄清度：淀粉和糊精    (4)亞硫酸鹽和可溶性淀粉 
2、葡萄糖注射液中5-羥甲基糖醛的測定： 
3、乳糖的雜質(zhì)檢查：“蛋白質(zhì)”的檢查，加硝酸汞 
四、含量測定： 
(1) 原料藥的含量測定：規(guī)定比旋度 
(2) 制劑的含量測定： 
1、葡萄糖注射液含量測定 ：2000版用旋光法測定注射液、g氯化鈉注射液復(fù)方制劑中g(shù)含量。 
2、葡萄糖氯化鈉注射液含量測定：加糊精以形成保護(hù)膠體，加3.5%硼砂使ph=7。 
第2節(jié) 苷類藥物分析 
一、基本結(jié)構(gòu)與性質(zhì)： 
二、鑒別試驗： 
(一)keller-kiliani反應(yīng)：溶于微量fecl 的冰醋酸液中，加濃硫酸成兩層，交界處顯色。全部 
      (二)kedde反應(yīng)：用于去乙酰毛花苷的鑒別。 
      (三)色譜法：1、紙色譜法：地高辛的鑒別 
                 2、薄層色譜法：去乙酰毛花苷及其注射液的鑒別 
                 3、高效液相色譜法：甲地高辛及其片劑的鑒別 
三、含量測定：比色法、熒光法、色譜法